Химическая термодинамика

тся по уравнению
С1. 2 С2 Т2-298Т2- Т1 - С1 Т2-298Т2- Т1, (44)
где С1, С2 - средние теплоемкости в интервале температур от 298 К до Т1 и от 298 до Т2.
Уравнение (45) является следствием уравнения (43) и свойства определенного интеграла:
298Т3СрdT 298T2CpdT T1T2CpdT. (45)
8. Зависимость теплового эффекта от температуры
Зависимость теплоты при постоянном давлении от температуры. Частная производная по температуре от теплоты N при постоянном давлении или от теплоты процесса U при постоянном объеме.
dHdTP dHdTP CP , (46)
dUdTV dUdTV CV. (47)
dHdT Cp; dUdT CV, (48)
где: Cp, CV - изменение молярной теплоемкости в результате протекания процесса при постоянных давлении и объеме.
Уравнение (48) называют уравнениями Кирхгофа: температурный коэффициент процесса (теплового эффекта реакции, фазового перехода) равен изменению теплоемкости в результате протекания этого процесса.
аА bB dD eE (49)
СР dCp. D eCp. E - aCp. A - bCp. B, (50)
СР νпрСрпр- νисхСрисх, (51)
где: Cp. D,Cp. E,Cp. A,Cp. B - молярные теплоемкости реагентов при постоянном давлении; νпрСрпр, νисхСрисх - сумма теплоемкостей продуктов реакции и исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов.
Следует, что если изменение теплоемкости СР во время процесса положительно, то и тепловой эффект с ростом температуры становится более положительным:
при СР 0 dHdT 0; (52)
при СР 0 dHdT 0 (53)
Если теплоемкость во время процесса не меняется, т. е. сумма теплоемкости продуктов реакции равна сумме теплоемкостей исходных веществ, то тепловой эффект процесса не зависит от температуры:
при СР 0 dHdT 0 и Н const
Аналогичные равенства получаются для теплового эффекта U процесса, протекающего при постоя