нном объеме. Изменение теплоемкости при фазовом переходе, например в процессе плавления одного моля вещества А (т) А (ж), определяют по уравнению
СР Ср. ж - Сз. т, (54)
где: Ср. ж и Сз. т - молярные теплоемкости при постоянном давлении вещества А в жидком и твердом состояниях.
Для вычисления теплового эффекта процесса Н2 при Т2 (постоянное давление), если известен тепловой эффект процесса Н1 при Т1, уравнение Кирхгофа (48) необходимо проинтегрировать:
Н2 Н1 Т1Т2СрdT. (55)
Аналогичное выражение получается для теплового эффекта процесса при постоянном объеме. При использовании уравнения (55) необходимо иметь в виду, что в температурном интервале от Т1 до Т2 не должно быть фазовых переходов веществ, участвующих в реакции.
Если известны теплоемкости исходных веществ и продуктов реакции в интервале температур, то тепловой эффект можно вычислить графически. Для этого определяют значения СР при нескольких температурах и строят график в координатах СР - Т (рис. 5).
Рис. 5. Определение теплового эффекта реакции
Интеграл Т1Т2СрdT равен площади под кривой в интервале температур от Т1 до Т2.
Для аналитического вычисления теплового эффекта по уравнению (55) необходимо знать зависимость СР от температуры.
Считая СР а const, из уравнения (55) получается
Н2 Н1 а(Т2 - Т1), (56)
или принимая а Ср298,
Н2 Н1 Ср298 (Т2 - Т1) (57)
Более грубым приближением будет допущение, что СР 0. Учитывая (55), получается
Н2 Н1 const. (58)
СР а bT cT2 dT3 cT2. (59)
Н2 Н1 а(Т1 - Т2) (1/2) b(T22- T12) 1/3c(T23- T13) (1/4) d(T24- T14) - c 1T2- 1T1, (60)
Н B aT (1/2) bT2 1/3cT3 (1/4) dT4 - cT, (61)
где: В - постоянная интегрирования, которая определяется обычно по знач
Страницы: << < 9 | 10 | 11 | 12 > >>